溴甲烷又稱溴代甲烷或甲基溴，是一種無色無味的液體。屬于農(nóng)用化學(xué)品，英文名稱:Methylbromide，CASNO:74-83-9，分子量:94.93 ，分子式:CH3Br。包裝:1.溴甲烷裝于專用壓力鋼瓶中。包裝規(guī)格分15kg，25kg，40kg，100kg和150kg，瓶回收使用。2.一次性馬口鐵聽罐包裝，681g/聽、454g/聽。它具有強烈的熏蒸作用，能高效、廣譜地殺滅各種有害生物。它對土壤具有很強的穿透能力，能穿透到未腐爛分解的有機體中，從而達到滅蟲、防病、除草的目的。土壤熏蒸后，殘留的氣體能迅速揮發(fā)，短時間內(nèi)可播種或定植。因此，溴甲烷是目前*受農(nóng)民歡迎的一種土壤熏蒸劑。我們可以想像，如果沒有溴甲烷，許多農(nóng)作物、水果、蔬菜*很難得到正常供應(yīng)。除了主要用作土壤熏蒸劑外，溴甲烷還用于需貯存的貨物和易腐物品的熏蒸，有時也用作建筑物、船只和飛行器的消毒劑。由于溴甲烷無色無味，為了保證使用者的安全，常常在這種熏蒸劑中加入約2%的催淚劑，用作*報劑。

      與真菌、細菌、病毒、昆蟲等有害生物相比，人可能更脆弱。所以，作為一種對這些有害生物所向披靡的殺蟲劑，對人的毒害也是顯而易見的。它是一種強烈的神經(jīng)毒劑，可對人的皮膚、肺、腎臟和肝臟造成直接的損傷。中毒嚴重者可出現(xiàn)心臟衰竭、休克等癥狀，個別中毒者還會出現(xiàn)雙目失明。因此，許多*嚴格規(guī)定使用人員必須經(jīng)過培訓(xùn)，且要求有相應(yīng)的安全設(shè)備和達到一定的通風時間，以去除殘留的溴甲烷。

      近年來，這種被廣泛使用的溴甲烷熏蒸劑引起了全球性的關(guān)注。這種熏蒸劑自20世紀40年代以來*一直被各國廣泛使用。由于它具有諸多優(yōu)點，因而深受人們的喜愛；又因為它引發(fā)出了諸多環(huán)境和土壤問題，因而備受爭議。20世紀90年代起，各國*出于安全考慮都趨于停止使用這種薰蒸劑，前段時間也被聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署叫停。但是，時至今日，它還是在全范圍內(nèi)普遍使用。

      自從LeGroupil1932年*報道溴甲烷的殺蟲特性以來,溴甲烷作為熏蒸劑已有60多年的歷史，因其作用范圍廣、殺蟲迅速等特點已使其成為全球范圍內(nèi)一種非常重要而有價值的熏蒸劑。然而,自從1992年聯(lián)合國環(huán)境保護署《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾協(xié)議》第四次會議將溴甲烷列入臭氧層消耗物質(zhì)名單之后,溴甲烷的應(yīng)用前景被蒙上了一層陰影。這次會議決定從1995年起將全球溴甲烷的生產(chǎn)量控制在1991年的水平；在1993年第五次會議上歐共體和美國決定到2000年將其消費量至少削減25%；1994年美國環(huán)境保護署又發(fā)布將溴甲烷列入臭氧層破壞物質(zhì)名單的*終條款,該條款被列入空氣清新條例,按照美國空氣清新條例,列入該名單的物質(zhì)將在列入名單之后7年內(nèi)被完全禁止生產(chǎn)和使用,因此,美國單獨作出決定從2001年1月1日起禁止使用溴甲烷；考慮到溴甲烷將被禁用和其它反對使用化學(xué)藥劑而引起的問題,1994年4月在澳大利亞召開的第六屆國際儲藏品保護工作會議專門將其主題列為“儲藏品保護,一個時代的挑戰(zhàn)”,越來越多的跡象表明溴甲烷將面臨著被禁用的危險。溴甲烷在我國的應(yīng)用狀況如何?我國對溴甲烷被禁用持何種態(tài)度?這些都是我們極為關(guān)注的問題。本文通過對我國溴甲烷生產(chǎn)廠家和部分應(yīng)用單位的調(diào)查,對上述問題進行探討,旨在為正確評價溴甲烷在我國的應(yīng)用現(xiàn)狀和有關(guān)部門制定行業(yè)淘汰政策提供參考。

溴甲烷生產(chǎn)情況簡介

      溴甲烷在我國的應(yīng)用是從1953年熏蒸棉籽開始的,隨后溴甲烷大量應(yīng)用于口岸檢疫處理。*初我國溴甲烷的來源主要是進口和自制,南京中山化工廠曾經(jīng)生產(chǎn)溴甲烷用作工業(yè)中間體,少量產(chǎn)品用作熏蒸劑使用。70年代后期,南京中山化工廠將溴甲烷的生產(chǎn)設(shè)備轉(zhuǎn)讓連云港海水化工一廠,受原料溴和應(yīng)用市場的限制,在較長一段時間內(nèi),溴甲烷的生產(chǎn)處于徘徊階段。80年代初,溴甲烷的市場需求量增大,產(chǎn)品曾一度供不應(yīng)求,溴甲烷生產(chǎn)進入新的發(fā)展階段,1992年,山東昌邑市化工廠上馬溴甲烷生產(chǎn)項目。目前（即1997年）,我國已經(jīng)登記注冊生產(chǎn)溴甲烷的單位只有上述兩家,即連云港化工一廠和山東昌邑市化工廠年產(chǎn)能力可達2500t。目前生產(chǎn)廠家要超過10家，具體產(chǎn)能不相。

溴甲烷用量變化

      1980年以前,我國的溴甲烷用量極少,年均用量一直在50t左右。*近十幾年時間,溴甲烷在我國的用量有了很大增加,1981年為80t,1991年達到590t,10年時間增加了6倍多。從變化過程來看,并非逐年穩(wěn)步增長,其中有兩個高峰年份,即1987年的442t和1991年的590t。根據(jù)1992年“溴甲烷工業(yè)陪審團和化學(xué)制造協(xié)會”提供的統(tǒng)計數(shù)字(不包括中國、印度、前蘇聯(lián)),1990年溴甲烷用量為66000t,其中北美28100t,歐洲19110t,澳大利亞9200t,而我國*高年份1991年用量為590t,僅為用量的0.89%。由此可見,盡管我國是一個農(nóng)業(yè)大國,但是相比其它發(fā)達*和地區(qū),我國溴甲烷用量相對較少。除部分用作工業(yè)中間體外,大量的溴甲烷用于有害生物熏蒸,其殺蟲力強,還能殺死線蟲,并有一定的滅菌能力,從1980年到1994年的資料看,溴甲烷在我國的應(yīng)用有如下幾個特點:

1.應(yīng)用范圍較窄

      從范圍看,溴甲烷用作土壤熏蒸劑的量很大,占總用量的77%,檢疫及儲藏物處理和建筑物熏蒸分別只占12.6%和4.8%。而我國90%的溴甲烷用于儲藏物保護和檢疫處理,很少有報道用于建筑物和航空器熏蒸,運輸工具處理以及土壤熏蒸也只是近幾年才起步的。

2.與檢疫處理關(guān)系極為密切

      由于溴甲烷熏蒸用量大,成本高,約為磷化氫熏蒸成本的10倍,我國用于儲藏物保護方面的熏蒸劑,大部分為磷化氫,僅有10%的溴甲烷用于檢疫處理以外的糧食、藥材等部門的熏蒸。另一方面,在檢疫處理中,時間成為*重要的限制因素,溴甲烷高效快速的特點正好可滿足這種要求,除少數(shù)使用磷化氫和硫酰氟等藥劑外,溴甲烷應(yīng)用*為廣泛,約占檢疫處理所用熏蒸劑總量的80%,由此可見,溴甲烷在我國檢疫處理中占有非常重要的地位,其發(fā)展是隨著植物檢疫事業(yè)而發(fā)展的。

3.檢疫處理中溴甲烷用量偏大

      在美國,溴甲烷用于檢疫處理的量只占總用量的1%,澳大利亞用于檢疫處理的溴甲烷年均消費量也只有75t左右,而1991年我國用于檢疫處理的溴甲烷約為470t,為澳大利亞的6倍,明顯高于發(fā)達*。

我國溴甲烷應(yīng)用變化趨勢

      近年來,隨著我國經(jīng)濟的迅速發(fā)展,溴甲烷在我國的應(yīng)用狀況發(fā)生了一些明顯的變化,*為突出的是對塑料大棚、經(jīng)濟作物苗床及城市綠化保護地、高爾夫球場等進行消毒處理的需求越來越大,在這種情況下,成本高不再成為限制因素,使得溴甲烷擔負起土壤熏蒸劑的角色,加上國外公司的促銷和國內(nèi)生產(chǎn)廠家的開發(fā),應(yīng)用溴甲烷作為土壤熏蒸劑,已在我國從無到有發(fā)展起來,1994年用量為50t,1995年*已經(jīng)達到240t。短短幾年時間,溴甲烷在解決大棚草莓和煙草苗床重茬病害方面表現(xiàn)出巨大的市場潛力,改變了我國溴甲烷應(yīng)用以檢疫處理為主的局面,按照溴甲烷主要消費*的發(fā)展軌跡可以預(yù)測,隨著我國經(jīng)濟的騰飛,用溴甲烷作為土壤熏蒸劑的需求量會越來越大,完全有可能趕上溴甲烷應(yīng)用的末班車,超過檢疫處理用量。其次,在檢疫處理方面,隨著我國集裝箱運輸?shù)难杆侔l(fā)展,要求對集裝箱體及裝載貨物進行熏蒸處理的情況也與日俱增,目前我國集裝箱處理絕大多數(shù)情況下仍然采用溴甲烷。由于集裝箱處理地點分散、時間緊、批次多、數(shù)量少及箱體全封閉性等特點,對溴甲烷的產(chǎn)品規(guī)格及運輸、計量等問題都提出了新的要求。

溴甲烷使用中存在的問題及對策

      在具體操作上,由于目前我國市售溴甲烷產(chǎn)品規(guī)格以100kg、70kg、40kg大包裝為主,小包裝缺乏,同時產(chǎn)品本身閥門開關(guān)難,沒有計量裝置,使目前溴甲烷的熏蒸、運輸、攜帶、投藥、計量較為困難,也給熏蒸行業(yè)管理帶來一定的難度。適應(yīng)新的形勢,開發(fā)小包裝產(chǎn)品,以滿足集裝箱和土壤熏蒸的需要,解決溴甲烷投藥、計量困難的實際問題,已成為迫切需要解決的問題,可喜的是生產(chǎn)廠家已經(jīng)開始了這方面的攻關(guān)研究。

      在使用技術(shù)方面,盡管溴甲烷在我國的應(yīng)用歷史已有40年之久,熏蒸技術(shù)有了很大提高,但目前我國尚無完整的熏蒸技術(shù)標準,雖然有一些推薦時間和劑量,但對熏蒸環(huán)境氣密性這一影響熏蒸效果的關(guān)鍵因素沒有作出定量的要求,且很少進行濃度測試和CT值的檢測,為了保證熏蒸效果,時常加大劑量投保險藥,或進行重復(fù)熏蒸,這些情況的發(fā)生既造成浪費,同時也會帶來諸如殘留、抗性及環(huán)境污染等一系列問題。為此,有關(guān)部門應(yīng)該加緊制定熏蒸技術(shù)標準,對溴甲烷熏蒸的氣密性和CT值作出嚴格的定量要求,使用過程中應(yīng)加強氣體濃度的測試和CT值的檢測,強化熏蒸行業(yè)管理,確保經(jīng)濟有效地達到熏蒸處理目的。

溴甲烷在我國的應(yīng)用前景分析

      由于我國溴甲烷的年均消費量只占年用量的0.89%,數(shù)量極少,過去一段時間尚未引起環(huán)保組織的足夠重視；另外,“蒙特利爾協(xié)議”在對溴甲烷生產(chǎn)使用作出控制要求的同時,對用于檢疫和裝船前處理的溴甲烷專門列有保護性條款。而我國80%的溴甲烷用于檢疫處理,符合這一保護性條款；“蒙特利爾協(xié)議”對發(fā)展中*的消耗臭氧層物質(zhì)的控制和禁止規(guī)定了一個寬限期限,要求發(fā)達*在寬限期內(nèi)向發(fā)展中*轉(zhuǎn)移替代溴甲烷的先進技術(shù),以便發(fā)展中*能夠按照規(guī)定淘汰消耗臭氧層物質(zhì)。由于種種原因,我國廣大的溴甲烷使用者似乎至今尚未感覺到這場全球范圍內(nèi)的禁控運動給我們帶來的影響。然而不容樂觀的是,臭氧層破壞是當前危害地球人類生存環(huán)境的全球性問題之一,我國是“蒙特利爾協(xié)議”的簽約國之一,我們不可能*性地享受協(xié)議書的保護性條款。1995年12月召開的“蒙特利爾協(xié)議”第七次會議對發(fā)展中*溴甲烷的使用提出了新的控制要求,到2002年,發(fā)展中*溴甲烷的年使用量不能超1995～1998年的4年的平均年產(chǎn)量,溴甲烷的禁控問題理應(yīng)引起我們更多的關(guān)注。（協(xié)議明確規(guī)定2012年前全面禁止溴甲烷的生產(chǎn)和應(yīng)用）。一方面,我們應(yīng)該適應(yīng)國際形勢的發(fā)展和要求,盡快制定溴甲烷的行業(yè)淘汰政策,對尚處于發(fā)展階段的土壤熏蒸以及傳統(tǒng)應(yīng)用領(lǐng)域的研究與使用作出總體的控制計劃；另一方面,我們也應(yīng)該看到溴甲烷被禁后可能給我國儲藏品保護和農(nóng)產(chǎn)品貿(mào)易帶來的損失。據(jù)美國農(nóng)業(yè)部的估計,如果需要熏蒸出口的商品因溴甲烷被禁而不能出口的話,我國的生產(chǎn)者和消費者每年要損失13～15億美元。我國是一個農(nóng)業(yè)大國,農(nóng)產(chǎn)品進出口量大,目前80%的檢疫處理需依賴溴甲烷,所以溴甲烷一旦被禁,同樣會給我們帶來嚴重的損失,為此,我們應(yīng)在新的檢疫處理方法和溴甲烷替代物的開發(fā)引進方面給予更多的支持,做好準備,以更加積極的態(tài)度迎接這場儲藏品保護和檢疫處理的挑戰(zhàn)。

溴甲烷生產(chǎn)工藝

      1、溴化鈉法將甲醇與硫酸加入溴化鈉中，升溫至60度進行反應(yīng)，制的之溴甲烷氣體經(jīng)冷凝后進堿洗塔（5%氫氧化鈉溶液）脫酸，送入硫酸干燥塔脫水，再經(jīng)精餾制得純品。

      2、氫溴酸法以甲醇與氫溴酸直接反應(yīng)制得。

      3、溴素法在水的存在下，用硫、溴和甲醇進行反應(yīng)。

      以*種方法常用。

產(chǎn)品市場價格

      200KG鋼瓶裝大約在35000元左右，50KG剛瓶裝大約在50000元左右。但各生產(chǎn)廠本年度由于*的配額限制，已沒有商品量的銷售。許多銷售公司也已不再銷售。